初の全合成が達
成 され た 。9合成 した 天 然 由来 有 機 化 合 物 は、熊 本 大 学 薬
学 部 の 「有 川植 物 ×創 薬 シ ス テ ム イ ノベ ー シ ョン拠 点 事
(1)a)A.Geerlings,EJ.Redondo,A.Contin,J.Memelink,R.
業 」 に 供 給 し、 多 面 的 な 生 物 活 性 ス ク リー ニ ン グ に展 開
vanderHeijden,R.Verpoorte,.4〃1.ルficrobiol.
して い る。
Biotechnol.2001,56,420;b)S.Chen,M.C.Galan,C.
Coltharp,S.E.0℃onnor,Chem.、Biol.2006,ノ3,ll37.
6.結
(2)a)G-L.Zhao,J.Vesely,J.Sun,K.E.Christensen,C.
Bonneau,A.Cjrdova,.4ctV.Synth.(]atal.2008,350,657;
本 研 究 で は 、 モ ノ テ ル ペ ノ イ ドイ ン ドー ル ア ル カ ロ イ
b)W.Zi,W.Xie,D.Ma,」.Am.Chem.Soc.2012,134,
ドの 集 団 的 供 給 を 志 向 し て 生 合 成 重 要 中 間 体 で あ る(一)一
セ コ ロ ガ ニ ン(1)、(一)-5一
カ ル ボ キ シ ス ト リ ク トシ ジ ン(2)、
(3)B.-C.Hong,N.S.Dange,P-J.Yen,G.-H.Lee,J.-H.Liao,
お よ び(一)一
ス ト リ ク トシ ジ ン(3)の 全 合 成 を 達 成 し た 。 鍵
Org.Lett.2012,14,5346.
反 応 に は 、有 機 触 媒 に よ る 不 斉 マ イ ケ ル 付 加/福 山 還 元 反
(4)a)TFukuyama,S.C.Lin,L.Li,,1.Am.Chem.5「oc.1990,
応 を 川 い る こ とで 一 挙 に ジ ヒ ドロ ピ ラ ン環 の 構 築 を達 成
〃2,7050;b)H.Tokuyama,S.Yokoshima,T.Yamashita,
した 。 本 マ イ ケ ル 反 応 で は 求 電 子 剤 側 鎖 をア ル キニ ル 基
S.-C.Lin,L.Li,工Fukuyama,Synlhesis2002,1121.
と す る こ と で 特 異 な α〃〃選 択 性 の 発 現 を 見 出 し 、 新 規 遷
(5)W.Zhang,M.Ding,J.Li,Z.Guo,M.Lu,YChen,L.Liu,
移 状 態 を 提 案 した 。セ コ ロ ガ ニ ン テ トラ ア セ タ ー ト15は
集 団 的 供 給 に お け る鍵 中 間 体 で あ り、1度
に8グ
9126.
Y-H.Shen,A.Li,ノ1Am.Chem.80c.2018,140,4227.
ラム 合
(6)a)G.Erker,R.Aul,Chem.Ben1991,124,1301;b)YZ.
成 可 能 の 強 固 な ル ー トを 確 立 した 。2の 合 成 に お い て は 、
Wang,G.Kimball,A.S.Prashad,YWang,Tetrahedron
生 合 成 よ り着 想 を 得 るPictet-Spengler反 応 を 適 用 し 、L一 ト
Lell.2005,46,8777;c)C.G.Frost,S.D.Penrose,R.
リプ トフ ァ ン 由 来 の メ チ ル エ ス テ ル 部 の 不 斉 を 認 識 した
33選 択 的 な 反 応 を 行 う こ と が で き た 。 一 方 で 、3の
Gleave,Org.Biomol.Chem.2008,6,4340;d)VB.R.
合成
Iska,VVerdolino,0.Wiest,PHelquist,ZαgChem.
に お い て はD一 ト リ プ ト フ ァ ン か ら誘 導 され る α一シ ア ノ ト
リプ タ ミ ン を 茎 質 と す る こ と で 極 め て 高 い33選
2010,75,1325.
択性で
(7)PD.Bailey,S.PHollinshead,N.R.McLay,Tetrαhedron
Pictet-Spengler反 応 が 進 行 す る こ と が 明 ら か と な り 、特 異
な8員
乙θが.1987,28,5177.
環 遷 移 状 態 を 経 由 して い る こ と を 提 案 した 。 加 え
(8)a)K.Neimann,R.Neumann,Org.Lett.2000,2,2861;b)
て 、 我 々 の 望 み 通 り、 シ ア ノ 基 は 合 成 終 盤 で 除 去 可 能 で
S.Kobayashi,H.Tanaka,H.Amii,K.Uneyama,
あ る こ と が 示 され た 。(一)一
ル ベ ニ ン(4)の 合 成 に お い て は
TetrαhedronLett.2003,59,1547;c)A.Berkessel,J.A.
生 合 成 と は 異 な りイ ン ドー ル 導 入 前 に エ ポ キ シ 化 反 応 を
Adrio,」..4m.Chem.Soc.2006,128,13412;d)A.
行 う こ と で 、 よ り堅 実 な 合 成 ル ー トを 確 立 した 。 エ ポ キ
Berkessel,J.A.Andrio,.4dv.Synth(]atal.2004,346,275;
シ 化 さ れ た セ コ ロ ガ ニ ン テ トラ ア セ タ ー ト21を
e)L.W.Hemandez,J.Pospech,U.Klgc㎞er,T.W
用いた
Pictet-Spengler生 成 物 を シ リ カ ゲ ル に 担 持 す る こ と で 望
む7員
環 を 構 築 した 化 合 物23を
Bingham,D.Sarlah,」.Am.(Jhem.Soc.2017,139,15656.
高い選択性で得 るこ と
一23一
成 践 大 学 理 工 学 研 究 報 告
(9)K.Rakumitsu,J.Sakamoto,H.Ishikawa,Chem.Eur.」.
2019,25,8996.b)J.Sakamoto,YUmeda,K.Rakumitsu,
M.Sumimoto,H.Ishikawa,Angew.Chem.Inl.Ed.2020,
59,13414.
一24一
Vol.58No.2(2021。12)
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