クロムサレン錯体/ニトロキシルラジカル協奏触媒系による分子内脱芳香族的フェノールカップリングの開発と展開

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

Aicher, T. D.; Buszek, K. R.; Fang, F. G.; Forsyth, C. J.; Jung, S. H.; Kishi, Y.;

Matelich, M. C.; Scola, P. M.; Spero, D. M.; Yoon, S. K. J. Am. Chem. Soc.

1992, 114, 3162–3164.

Newman, D. J.; Cragg, G. M. J. Nat. Prod. 2016, 79, 629–661.

Lovering, F.; Bikker, J.; Humblet, C. J. Med. Chem. 2009, 52, 6752–6756.

Noji, S.; Hara, Y.; Miura, T.; Yamanaka, H.; Maeda, K.; Hori, A.; Yamamoto,

H.; Obika, S.; Inoue, M.; Hase, Y.; Orita, T.; Doi, S.; Adachi, T.; Tanimoto, A.;

Oki, C.; Kimoto, Y.; Ogawa, Y.; Negoro, T.; Hashimoto, H.; Shiozak, M. J.

Med. Chem. 2020, 63, 7163–7185.

Scott, K. A.; Cox, P. B.; Njardarson, J. T. J. Med. Chem. 2022, 65, 7044–7072.

a) Keylor, M. H.; Matsuura, B. S.; Griesser, M.; Chauvin, J.-P. R.; Harding, R.

A.; Kirillova, M. S.; Zhu, X.; Fischer, O. J.; Pratt, D. A.; Stephenson, C. R. J.

Science 2016, 354, 1260–1265. b) Romero, K. J.; Keylor, M. H.; Griesser, M.;

Zhu, X.; Strobel, E. J.; Pratt, D. A.; Corey R. J.; Stephenson, C. R. J. J. Am.

Chem. Soc. 2020, 142, 6499–6504. c) Kobayashi, M.; Ueno, H.; Yoshida, N.;

Ouchi, H.; Asakawa, T.; Yoshimura, F.; Inai, M.; Kan, T. J. Org. Chem. 2019,

84, 14227–14240. d) Inai, M.; Ishikawa, R.; Yoshida, N.; Shirakawa, N.; Akao,

Y.; Kawabe, Y.; Asakawa, T.; Egi, M.; Hamashima, Y.; Kan, T. Synthesis 2015,

47, 3513–3521. e) Albertson, A. K. F.; Lumb, J.-P. Angew. Chem. Int. Ed. 2015,

54, 2204–2208.

a) Lichman, B. R. Nat. Prod. Rep. 2021, 38, 103–129. b) Tang, S.; Vincent, G.

Chem. Eur. J. 2021, 27, 2612–2622. c) Noguchi, A.; Fukui, Y.; Iuchi-Okada,

A.; Kakutani, S.; Satake, H.; Iwashita, T.; Nakao, M.; Umezawa, T.; Ono, E.

Plant J. 2008, 54, 415–427.

Teponno, R. B.; Kusari, S.; Spiteller, M. Nat. Prod. Rep. 2016, 33, 1044–1092.

Keylor, M. H.; Matsuura, B. S.; R. J. Stephenson, C. R. J. Chem. Rev. 2015,

115, 8976–9027.

Soldi, C.; Lamb, K. N.; Squitieri, R. A.; Gonzalez-Lo ́pez, M.; Di ́Maso, M. J.;

Shaw, J. T. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 15142−15145.

Shang, Y.-J.; Qian, Y.-P.; Liu, X.-D.; Dai, F.; Shang, X.-L.; Jia, W.-Q.; Liu, Q.;

Fang, J.-G.; Zhou, B. J. Org. Chem. 2009, 74, 5025− 5031.

Sako, M.; Hosokawa, H.; Ito, T.; Iinuma, M. J. Org. Chem. 2004, 69,

237

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22.

23.

24.

25.

26.

27.

28.

29.

30.

31.

32.

2598−2600.

Takaya, Y.; Terashima, K.; Ito, J.; He, Y.-H.; Tateoka, M.; Yamaguchi, N.; Niwa,

M. Tetrahedron 2005, 61, 10285−10290.

Song, T.; Zhou, B.; Peng, G.-W.; Zhang, Q.-B.; Wu, L.-Z.; Liu, Q.; Wang, Y.

Chem. Eur. J. 2014, 20, 678−682.

Neuhaus, W. C.; Jemison A. L.; Kozlowski, M. C. Org. Biomol. Chem. 2021,

19, 8205–8226.

Libman, A.; Shalit, H.; Vainer, Y.; Narute, S.; Kozuch, S.; D. Pappo, D. J. Am.

Chem. Soc. 2015, 137, 11453−11460.

Egami, H.; Matsumoto, K.; Oguma, T.; Kunisu, T.; T. Katsuki, T. J. Am. Chem.

Soc. 2010, 132, 13633–13635.

Gao, J.; Reibenspies, J. H.; Martell, A. E. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42,

6008–6012.

Tada, M.; Taniike, T.; Kantam, L. M.; Iwasawa, Y. Chem. Commun. 2004,

2542–2543.

Bordwell, F. G.; Cheng, J.-P. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 1736-1743.

Lee, Y. E.; Cao, T.; Torruellas, C.; Kozlowski, M. C. J. Am. Chem. Soc. 2014,

136, 6782-6785.

Shen, C.-C.; Wang, S.-T.; Tsai, S.-Y.; Yang, H.-C.; Shieh, B.-J.; Chen, C.-C. J.

Nat. Prod. 2005, 68, 791−793.

Cordell, G. A.; Blasko, G. Heterocycles 1988, 27, 445−452.

Tobinaga, S.; Kotani, E. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 309–310.

Schwartz, M. A.; Rose, B. F.; Holton, R. A.; Scott, S. W.; Vishnuvajjala, B. J.

Am. Chem. Soc. 1977, 99, 2571–2578.

Node, M.; Kodama, S.; Hamashima, Y.; Baba, T.; Hamamichi, N.; Nishide, K.

Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3060–3062.

Kita, Y.; Takada, T.; Gyoten, M.; Tohma, H.; Zenk, M. H.; Eichhorn, J. J. Org.

Chem, 1996, 61, 5857-5864.

Schwartz, M. A.; Mami, I. S. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 1239–1240.

Kametani, T.; Shishido, K.; Hayashi, E.; Seino, C.; Kohno, T.; Shibuya, S.;

Fukumoto, K. J. Org. Chem. 1971, 36, 1295–1297.

Shimizu, K.; Tomioka, K.; Yamada, S.; Koga, K. Heterocycles 1977, 8, 277–

282.

Krikorian, D.; Vlahov, R.; Parushev, S.; Chinova, M.; Vlahov, I. Tetrahedron

Lett. 1984, 25, 2969–2972.

Dohi, T.; Minamitsuji, Y.; Maruyama, A.; Hirose, S.; Kita, Y. Org. Lett. 2008,

238

33.

34.

35.

36.

37.

38.

39.

40.

41.

42.

43.

44.

45.

46.

47.

10, 3559–3562.

Su, B.; Deng, M.; Wang, Q. Org. Lett. 2013, 15, 1606–1609.

Gilmartin, P. H.; Kozlowski, M. C. Org. Lett. 2020, 22, 2914–2919.

a) Hoover, J. M.; Stahl, S. S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 16901–16910. b)

Hoover, J. M.; Ryland, B. L.; Stahl, S. S. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135,

2357−2367. c) Ryland, B. L.; McCann, S. D.; Brunold, T. C.; S. S. Stahl, S. S.

J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 12166−12173. d) Sasano, Y.; Nagasawa, S.;

Yamazaki, M.; Shibuya, M.; Park, J.; Iwabuchi, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2014,

53, 3236−3240.

Premsingh, S.; Venkataramanan, N. S.; Rajagopal, S.; Mirza, S. P.; Vairamani,

M.; Rao, P. S.; Velavan, K. Inorg. Chem. 2004, 43, 5744–5753.

Samsel, E. G.; Srinivasan, K.; Kochi, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 7606–

7617.

Venkataramanan, N. S.; Premsingh, S.; Rajagopal, S.; Pitchumani, K. J. Org.

Chem. 2003, 68, 7460–7470.

a) Li, C.; Ragab, S. S.; Liu, G.; Tang, W. Nat. Prod. Rep. 2020, 37, 276−292. b)

Xu, P.-W.; Yu, J.-S.; Chen, C.; Cao, Z.-Y.; Zhou, F.; Zhou, J. ACS Catal. 2019,

9, 1820−1882. c) Li, H.; Lu, Y. Asian J. Org. Chem. 2017, 6, 1130−1145.

Beldjoudi, N.; Mambu, L.; Labaïed, M.; Grellier, P.; Ramanitrahasimbola, D.;

Rasoanaivo, P.; Martin, M. T.; Frappier, F. J. Nat. Prod. 2003, 66, 1447−1450.

Zhou, D.; Zhang, T.; Liu, Q.; Liu, J.; Yang, Y.; Lin, B.; Chen, G.; Hou, Y.; Li, N.

Phytochemistry 2021, 192, 112976.

Paniak, T. J.; Kozlowski, M. C. Org. Lett. 2020, 22, 1765–1770.

a) Aliaga, C.; Juárez-Ruiz, J. M.; Scaiano, J. C.; Aspée A. Org. Lett. 2008, 10,

2147–2150. b) Aliaga, C.; Aspe´e, A.; Scaiano, J. C. Org. Lett. 2003, 5, 4145–

4148.

a) Neuhaus, W. C.; Kozlowski, M. C. Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7842–

7847. b) Daniels, R. N.; Fadeyi, O. O.; Lindsley, C. W. Org. Lett. 2008, 10,

4097–4100.

Shibuya, M.; Tomizawa, M.; Suzuki, I.; Iwabuchi, Y. J. Am. Chem. Soc. 2006,

128, 8412–8413.

Ma, S.; Liu, J.; Li, S.; Chen, B.; Jiajia Cheng, J.; Jinqiang Kuang, J.; Yu Liu, Y.;

Wan, B.; Wang, Y.; Ye, J.; Yu, Q.; Yuan, W.; Yu, S. Adv. Synth. Catal. 2011, 353,

1005–1007.

Dijksman, A.; Marino-González, A.; Payeras, A. M.; Arends, I. W. C. E.;

Sheldon, R. A. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6826–6833.

239

48.

49.

50.

51.

52.

53.

54.

55.

56.

57.

58.

59.

60.

61.

62.

63.

64.

65.

66.

67.

a) Nieves-Quinones, Y.; Paniak, T. J.; Lee, Y. E.; Kim, S. M.; Tcyrulnikov, S.;

Kozlowski, M. C. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 10016–10032. b) Reiss, H.;

Shalit, H.; Vershinin, V.; More, N. Y.; Forckosh, H.; Pappo, D. J. Org. Chem.

2019, 84, 7950–7960.

Gaster, E.; Vainer, Y.; Regev, A.; Narute, S.; Sudheendran, K.; Werbeloff, A.;

Shalit, H.; Pappo, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 4198–4202.

Dossetter, A. G.; Jamison, T. F.; Jacobsen, E. N. Angew. Chem. Int. Ed. 1999,

38, 2398–2400.

Shibuya, M.; Nagasawa, S.; Osada, Y.; Iwabuchi, Y. J. Org. Chem. 2014, 79,

10256–10268.

Shibuya, M.; Pichierri, F.; Tomizawa, M.; Nagasawa, S.; Suzuki, I.; Iwabuchi,

Y. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2070–2073.

Recupero, F.; Punta, C. Chem. Rev. 2007, 107, 3800–3842.

Shibuya, M.; Tomizawa, M.; Sasano, Y.; Iwabuchi, Y. J. Org. Chem. 2009, 74,

4619–4622.

Sakai, K.; Yamada, K.; Yamasaki, T.; Kinoshita, Y.; Mito, F.; Utsumi, H.

Tetrahedron 2010, 66, 2311–2315.

Frantz, M.-C.; Skoda, E. M.; Sacher, J. R.; Epperly, M. W.; Goff, J. P.;

Greenberger, J. S.; Wipf, P. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 4147–4153.

Leblanc, M.; Fagnou, K. Org. Lett. 2005, 7, 2849–2852.

Warren, J. J.; Tronic, T. A.; Mayer, J. M. Chem. Rev. 2010, 110, 6961–7001.

L. Röckl, J. L.; Dörr, M.; Waldvogel, S. R. ChemElectroChem 2020, 7, 3686–

3694.

Ashley, M. A.; Yamauchi, C.; Chu, J. C. K.; Otsuka, S.; Yorimitsu, H.; Rovis, T.

Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 4002–4006.

Nagasawa, S.; Sasano, Y.; Iwabuchi, Y. Heterocycles 2022, 105, 61–114.

Shibuya, M.; Orihashi, T.; Lia Y.; Yamamoto, Y. Chem. Commun. 2021, 57,

8742–8745.

Adam, W.; Gelalcha, F. G.; Saha-Möller, C. R.; Stegmann, V. R. J. Org. Chem.

2000, 65, 1915–1918.

Nagasawa. S.; Fujiki, S.; Sasano, Y.; Iwabuchi, Y. J. Org. Chem. 2021, 86,

6952–6968.

Murakami, K.; Sasano, Y.; Tomizawa, M.; Shibuya, M.; Kwon, E.; Iwabuchi, Y.

J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 17591-17600.

平成 29 年度修士論文 小暮直貴

a) Discolo, C. A.; Touney, E. E.; Pronin, S. V. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141,

240

68.

69.

70.

71.

17527–17532. b) Qin, T.; Lv, G.; Meng, Q.; Zhang, G.; Xiong, T.; Zhang, Q.

Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 25949–25957.

Chaładaj, W.; Kwiatkowski, P.; Jurczak, J. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6810–

6811.

Ford, D. D.; Nielsen, L. P. C.; Zuend, S. J.; Musgrave C. B.; Jacobsen. E. N. J.

Am. Chem. Soc. 2013, 135, 41, 15595–15608.

Zhang, J.; Zhao, F.; Zhu, X.; Wong, W-K.; Ma, D.; Wong, W-Y. J. Mater. Chem.

2012, 22, 16448–16457.

Nomura, N.; Ishii, R.; Yamamoto, Y.; Kondo. T. Chem. Eur. J. 2007, 13, 4433–

4451.

241

謝辞

本研究に際し，終始御懇篤な御指導，御鞭撻を賜りました東北大学大学院薬

学研究科合成制御化学分野教授 岩渕 好治 先生に謹んで感謝致します．

また，本研究の計画，実施，考察の細部にわたり様々な御指導，御助言を賜

りました星薬科大学医薬品化学研究所生体分子有機化学研究室 叶 直樹 教授

（元東北大学大学院薬学研究科合成制御化学分野准教授），東北大学大学院薬

学研究科合成制御化学分野講師 笹野 裕介 先生，ならびに同分野助教授 長澤 翔

太 先生に心より感謝致します．

種々のご指導，ご協力を頂きました東北大学大学院薬学研究科医薬品研究開

発センター助教 山越 博幸 先生，同センター助教 高山 亜紀 先生，岡村 俊孝 先

輩（現慶應義塾大学理工学部応用化学科分子有機化学研究室助教）をはじめと

する東北大学大学院薬学研究科合成制御化学分野の諸先生，諸先輩，ならびに

学友諸氏に深く感謝致します．

本論の審査にあたり，有益なご助言を賜りました東北大学大学院薬学研究科

教授 吉戒 直彦 先生，ならびに同研究科講師 植田 浩史 先生に厚く御礼申し上

げます．

また，質量スペクトルの測定を行って頂きました東北大学大学院薬学研究科

中央機器室の川村 一善氏，鈴木 恵氏，ならびに猪俣 敬娥氏に心より感謝申し

上げます．

242

本研究の一部は次世代研究者挑戦的研究プログラムの研究奨励費の交付を受

けたものであり，感謝申し上げます．

最後に，様々な面で支えて頂きました父 藤木貴宏，母 幸恵に心から感謝致

します．

243

発表論文リスト

1. Chromium–Salen Complex/Nitroxyl Radical Cooperative Catalysis: A Combination

for Aerobic Intramolecular Dearomative Coupling of Phenols

Shota Nagasawa, Shogo Fujiki, Yusuke Sasano, Yoshiharu Iwabuchi

J. Org. Chem. 2021, 86, 6952–6968.

...